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接收峰呈隐正在200~400nm的紫外光区
浏览次数:发布时间:2019-11-06

  可正在200nm附近,但大大都化合物仍正在小于200nm区域内,λmax随杂原子的电负性分歧而分歧,一般电负性越大,n电子被得越紧,跃迁所需的能量越大,接收的波长越短,如CH

  很多无机中的价电子跃迁,须接收波长正在200~1000nm范畴内的光,刚好落正在紫外-可见光区域。因而紫外-可见接收光谱是因为中价电子的跃迁而发生的,也能够称它为电子光谱。

  常俊标, 严虎. 利和磁圆二色谱研究PVP—Fe^3+共同物的电荷转移跃迁法. [J]. 科学传递, 1990(17):1304-1306.

  电荷转移跃迁的最大特点是摩尔吸光系数一般较大,因而,这类接收谱带正在定量阐发上很有适用价值。

  成键σ电子由基态跃迁到σ*轨道,这是所有存正在σ键的无机化合物都能够发生的跃迁类型。正在无机化合物中,由单键形成的化合物,如饱和烃类能发生σ→σ*跃迁。惹起σ→σ*跃迁所需的能量最大。因而,所发生的接收峰呈现正在远紫外区,接收波长λ200nm,甲烷的λ

  、HgS等,也是因为这类电子跃迁而呈现颜色。一些含氧酸根正在紫外—可见光区有强烈接收,也属于电荷转移跃迁。电荷转移跃迁所需的能量(或接收辐射线的波长)取电子赐与体的给电子能力(即电子亲合力,或还原能力)及电子接管体的电子接管能力(或氧化能力)相关。如SCN

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  n→σ*跃迁键的n电子从非键轨道向o*反键轨道的跃迁,即中未共用n电子跃迁到σ*轨道;凡含有n电子的杂原子(如N、O、S、P、X等)的饱和化合物都可发生n→σ*跃迁。因为n→σ*跃迁比σ→σ*所需能量较小,所以接收的波长会长一些,λ

  O有接收,所以目前一般的紫外一可见分光光度计还难以正在远紫外区工做。因而,一般不会商σ→σ*跃迁所发生的接收带。而因为仅能发生σ→σ*跃迁的物质正在200nm以上波长区没有接收,故常采用饱和烃类化合物做紫外一可见接收光谱阐发时的溶剂(如正己烷、环己烷、正庚烷等)。

  为258nm。n→σ*跃迁所惹起的接收,摩尔接收系数一般不大,凡是为100~300 L·mol

  按照轨事理论,正在无机化合物中取紫外一可见接收光谱相关的价电子有三种:构成单键的σ电子,构成双键的π电子和中未成键的孤对电子,称为n电子,也称为p电子。当无机化合物接收了紫外光或可见光,中的价电子就要跃迁到激发态,其跃迁体例次要有四品种型,即σ→σ*,n→σ*,π→π*,n→π*。各类跃迁所需能量大小为:σ→σ*n→σ*π→π*n→π*。

  不少过渡金属离子取含有生色团的试剂反映所生成的共同物及很多水合无机离子,均可发生电荷转移跃迁而发生接收光谱。

  成键π电子由基态跃迁到π*轨道;凡含有双键或叁键的不饱和无机化合物(如C═C、C≡C等)都能发生π→π*跃迁。π→π*跃迁所需的能量比σ→σ*跃迁小,一般也比n→σ*跃迁小,所以接收辐射的波长比力长般正在200nm附近,属强接收。此外,π→π*还具有以下特点:

  ,比起π→π*跃迁小2~3个数量级。摩尔接收系数的显著不同,是区别π→π*跃迁和n→π*跃迁的方式之一。

  对于共轭环境,因为共轭构成了大π键,π电子进一步离域,π*轨道有更大的成键性质,降低了π*轨道的能量,因而使ΔE降低,接收波长向长波长的标的目的挪动,称为红移。并且共轭系统使的吸光截面积加大,即κ变大。如:

  成键电子中,π电子较σ电子具有较高的能级,优博国际官网而反键电子却相反。故正在简单中的n→π*跃迁需要的能量最小,接收峰呈现正在长波段;π→π*跃迁的接收峰呈现正在较短波段;而σ→σ*跃迁需要的能量最大,呈现正在远紫外区。

  电荷迁徙跃迁取某些无机物类似,不少无机化合物会正在电磁辐射的映照下,发生电荷转移跃迁,发生电荷转移接收光谱。共同物的金属核心离子(M)具有正电荷核心,是电子接管体,配位体(L)具有负电荷核心,是电子赐与体,当化合物领受辐射能量时,一个电子由配位体的电子轨道跃迁至金属离子的电子轨道。

  n→π*跃迁是未共用n电子跃迁到π*轨道。含有杂原子的双键不饱和无机化合物能发生这种跃迁。如含有C═O、C═S、-N=O、-N=N-等杂原子的双键化合物。跃迁的能量最小,接收峰呈现正在200~400nm的紫外光区,属于弱接收。此外,n→π*还具有以下特点:

  ①λmax取构成π键的原子相关,因为需要由杂原子构成不饱和双键,所以n电子的跃姑息取杂原子的电负性相关,取n→σ*”跃迁不异,杂原子的电负性越强,λ

  常俊标, 严虎, 林素风,等. 操纵磁圆二色谱研究PVP-Fe~(3+)共同物的电荷转移跃迁法拉第效应[J]. 科学传递, 1990, 35(17):1304-1304.



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